Галогенирование
|
Скачать 0.89 Mb.
|
Работу проводят в вытяжном шкафу!
В трехгорлой колбе, снабженной механической мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, растворяют при перемешивании 1 г (4 ммоль) йода в 21 мл (18 г; 0,15 моль) изопропилбензола и постепенно при перемешивании и охлаждении в ледяной бане по каплям добавляют 11,5 мл (36 г; 0,225 моль) брома. Смесь выдерживают 0,5 ч, переносят в колбу Вюрца установки для перегонки с водяным паром, добавляют 30 мл 40% раствора гидроксида натрия и продукт перегоняют с водяным паром. Органический слой отделяют, сушат над CaCl2и перегоняют, собирая фракцию с т. кип. 216-217,5°С. Выход 11 г (36,8%).
4-бромметоксибензол (1 метод)
Реактивы |
Посуда и приборы |
|
Метоксибензол |
5,5 мл |
Двугорлая колба на 100 млМеханическая мешалка Химическая воронка Делительная воронка Прибор для перегонки жидкостей в вакууме |
Диоксандибромид |
12,5 г |
Работу проводят в вытяжном шкафу!
В двугорлую колбу, снабженную механической мешалкой и химической воронкой, помещают 5,5 мл (5,4 г; 0,05 моль) метоксибензола и, поддерживая температуру 15-20°С, при перемешивании небольшими порциями присыпают 12,5 г (0,05 моль) диоксандибромида. При этом выделяется бромоводород. Реакционную массу перемешивают 30 мин при комнатной температуре и выливают в 50 мл воды. Масло экстрагируют эфиром, эфирные вытяжки промывают 2М раствором гидроксида натрия, водой до нейтральной реакции и сушат над хлористым кальцием. После отгонки эфира остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию с т. кип. 99-100°С/18 мм. Выход 5,2 г (55%), nD201,5642.
4-бромметоксибензол (2 метод)
Бром |
11,5 мл |
Йод |
1 г |
Реактивы |
Посуда и приборы |
|
Метоксибензол |
5,5 мл |
Трехгорлая колба на 100 млМеханическая мешалка Капельная воронка Холодильник Либиха Делительная воронка Прибор для перегонки жидкостей |
Бром |
2,6 мл |
Работу проводят в вытяжном шкафу!
В трехголую колбу, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, вносят 5,5 мл (5,4 г, 0,05 моль) метоксибензола, доводят до слабого кипения и при перемешивании из капельной воронки постепенно приливают 2,6 мл (8 г, 0,05 моль) брома с такой скоростью, чтобы окраска раствора от прибавленной капли брома исчезала в течение нескольких секунд. После окончания дозировки брома реакционную массу выдерживают при нагревании и перемешивании 15 мин, охлаждают и переливают в делительную воронку с 100 мл эфира. Эфирный слой отделяют, промывают 10% раствором гидроксида натрия, затем водой до нейтральной реакции. Эфирные вытяжки сушат над CaCl2, эфир отгоняют, остаток перегоняют, собирая фракцию с т. кип. 213-223°C. После повторения перегонки выход 5,7 г (61%), т. кип. 215-216°С, nD20 1.5642.
4-бром-N, N-диметиламинобензол
(4-бром-N, N-диметиланилин)
Реактивы |
Посуда и приборы |
|
N, N-диметиланилин |
6,3 мл |
Трехгорлая колба на 250 мл |
Диоксан |
89,5 мл |
Механическая мешалка |
Бром |
2,6 мл |
Капельная воронка |
Гидроксид калия |
2,8 г |
Термометр |
Делительная воронка |
||
Прибор для отгонки растворителя |
Работу проводят в вытяжном шкафу!
В трёхгорлую колбу, снабжённую механической мешалкой, капельной воронкой и термометром, помещают раствор 6,3 мл (6,05 г, 0,05 моль) N,N-диметиламинобензола в 15 мл диоксана и раствор 2,8 г (0,05 моль) гидроксида натрия в 10 мл воды. При интенсивном перемешивании из капельной воронки в течение 1 ч медленно прибавляют раствор 2,6 мл (8 г; 0,05 моль) брома в 80 мл диоксана, поддерживая температуру реакционной смеси около 5°С. По окончании реакции органический слой отделяют, промывают 15 мл 40%-ного раствора гидроксида калия. Диоксановый раствор переносят в колбу Вюрца установки для отгонки растворителей, диоксан отгоняют. Остаток перекристаллизовывают из этанола. Выход 7,5 г (75%), т. пл. 52-54°С.
4-бром-N-ацетиланилин (п-бромацетанилид) и 4-броманилин
Реактивы |
Посуда и приборы |
|
Ацетанилид |
6,75 г |
Коническая колба на 250 мл |
Бром |
2,5 мл |
Капельная воронка |
Уксусная кислота |
22,5 мл |
Воронка Бюхнера (Шотта) |
Круглодонная колба на 100 мл |
||
Холодильник Либиха |
||
Колба Бунзена |